關(guān)于出口到歐洲市場的塑料軟管，必須達到53種有害物質(zhì)濃度≤0.1%，所有的增塑劑必須用不含鄰苯二甲酸酯類的環(huán)保增塑劑，其它必須用不含各種重金屬的原料，生產(chǎn)工藝十分嚴格，少不注意，檢測難以通過。

  知識導(dǎo)讀

  什么是DOP?

  中文名稱：鄰苯二甲酸二辛脂，簡稱DOP, 英美叫DEHP。

  鄰苯二甲酸二辛酯是重要的通用型增塑劑，主要用于聚氯乙烯樹脂的加工，還可用于化纖樹脂、醋酸樹脂、ABS樹脂及橡膠等高聚物的加工，也可用于造漆、染料、分散劑等。

  通用級DOP：用于塑料、橡膠、油漆及乳化劑等工業(yè)中。用其增塑的PVC 可用于制造人造革、農(nóng)用薄膜、包裝材料、電纜等。

  電氣級DOP：具有通用級DOP的全部性能外，還具有很好的電絕緣性能，主要用于生產(chǎn)電線和電。

  食品級DOP：主要用于生產(chǎn)食品包裝材料。

  醫(yī)用級DOP：主要用于生產(chǎn)醫(yī)療衛(wèi)生制品，如一次性醫(yī)療器具及醫(yī)用包裝材料等。

  DOP的應(yīng)用

  增塑劑是世界產(chǎn)量和消費量的塑料助劑之一。近年來，我國已成為亞洲地區(qū)增塑劑生產(chǎn)量和消費多的國家。隨著世界各國環(huán)保意識的提高，醫(yī)藥及食品包裝、日用品、玩具等塑料制品對主增塑劑DOP等提出了更高的純度及衛(wèi)生要求。但目前國內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)的主增塑劑在許多性能上特別是衛(wèi)生、低毒性等都難以滿足環(huán)保的要求。歐盟和俄羅斯先后從中國進口的塑料玩具中發(fā)現(xiàn)原產(chǎn)于中國的一些塑料玩具中發(fā)現(xiàn)含有有毒的聚氯乙烯增塑N-一鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)和鄰苯二甲酸二乙基己酯(DEHP，或叫DOP)。

  長期以來增塑劑主要以鄰苯類產(chǎn)品為主，但隨著DOP在食品、醫(yī)藥工業(yè)上的應(yīng)用越來越，人們對它的毒性也越來越重視。有人發(fā)現(xiàn)，當人們輸入在聚氯乙烯塑料袋內(nèi)貯存的血液后，在人體內(nèi)，特別在肺部內(nèi)發(fā)現(xiàn)有DOP產(chǎn)品存在。

  1982年權(quán)威的美國國家研究所對DOP的致性進行了生物鑒定，其結(jié)論是：DOP是大鼠和小鼠的致物，能使嚙類動物的肝臟致。于是，關(guān)于DOP的毒性引起了全球的注意。盡管是否會使人致的說法到目前仍爭論不休，但由于其存在潛在的致嫌疑，各國都采取了相應(yīng)的措施。美國環(huán)境保護總局根據(jù)國家研究所的研究結(jié)果，已經(jīng)停止了6種新的鄰苯二甲酸酯類工業(yè)的生產(chǎn)，DOP只限于在高水含量的食品包裝使用，肉類包裝必須使用其它無毒增塑劑產(chǎn)品來替代;瑞士已決定在兒童玩具中禁止使用DOP;德國在與人體衛(wèi)生、食品相關(guān)的所有塑料制品中禁止加入DOP;日本在醫(yī)療器械相關(guān)產(chǎn)品中禁止加入DOP，于在工業(yè)塑料制品中應(yīng)用。

  根據(jù)歐美日韓等國的研究結(jié)果和頒布的標準，DOP(DEHP)比DOA(DEHA)危害更大。如歐洲食品安全機構(gòu)EFSA規(guī)定，在人體內(nèi)DEHA濃度達0.3毫克/千克以上被認為是不安全的，而DEHP的濃度達到0.05毫克/千克以上就被認為是不安全的。DOA、DOP目前均為在國內(nèi)聚氯乙烯食品保鮮膜應(yīng)用的增塑劑品種。而DOP是用量的增塑劑品種，而且大量用于食品包裝產(chǎn)品中。我國PVC保鮮膜中允許使用的10個主增塑劑中，個是己二酸二辛酸(即DEHA，簡稱DOA)，后面的三個為鄰苯二甲酸酯DBP、DOP、DIOP，它們的毒性都相對大于DEHA。由于DOA生產(chǎn)成本較高，所以國內(nèi)PVC保鮮膜的生產(chǎn)企業(yè)絕大部分用DOP、DBP為主增塑劑，這樣生產(chǎn)出來的保鮮膜，尤其是用在含脂肪較高的肉類制品上，或者用它包裹食品在微波爐中加熱時，其增塑劑遷移入被包食物的機會將更多，對人類健康造成潛在的危害性。但是，用在蔬菜，特別在食用前或制作食品前要進行清洗的品種上，相對就安全些。

  我國列DOP為可用于食品包裝的增塑劑品種之一

  盡管國際上對于DOP是否致到目前仍爭論不休，但對DOP存在潛在的致危險，國際上已開始采取相應(yīng)的措施，限制DOP的使用范圍。美國環(huán)境保護總局根據(jù)國家研究所的研究結(jié)果，已經(jīng)停止了6種鄰苯二甲酸脂類的工業(yè)生產(chǎn);瑞士決定在兒童玩具中禁止使用DOP;德國已在與人體、衛(wèi)生食品相關(guān)的所有塑料制品中禁止使用DOP;在日本，DOP作為塑料助劑于在工業(yè)塑料制品中應(yīng)用。目前，全球已加快了無毒增塑劑產(chǎn)品的研發(fā)，特別加快了衛(wèi)生要求高的塑料制品基礎(chǔ)應(yīng)用研究。而在我國，已被國外淘汰的DOP等增塑劑還大有市場，而且增塑劑生產(chǎn)企業(yè)對于無毒新型增塑劑的開發(fā)和推廣并沒有引起足夠關(guān)注。國內(nèi)市場上80%的增塑劑都是DOP、DBP(鄰苯二甲酸二丁酯)等增塑劑，價格低廉是關(guān)鍵的因素。國家標準《食品容器、包裝材料用助劑使川衛(wèi)生標準》也把DOP列為可用于食品包裝的增塑劑品種之一。

  同濟大學檢測結(jié)果表明，用塑料桶裝食用油，食用油中會溶進對人體有害的增塑劑。同濟大學基礎(chǔ)醫(yī)學院歷曙光教授領(lǐng)導(dǎo)的科研小組分別采集了市場上不同品牌和不同出廠日期的塑料桶裝大豆色拉油、調(diào)和油、花生油，以及市場上銷售的散裝豆油、某快餐店煎炸食物的固體起酥油、居民廚房抽油煙機收集的冷凝油等檢測樣品。科研小組對這些樣品進行測定后發(fā)現(xiàn)，幾乎所有品牌的塑料桶裝食用油中，都含有鄰苯二甲酸二酯(DBP)和鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)。這兩種增塑劑是塑料工業(yè)中經(jīng)常使用的酞酸酯類增塑劑，而未使用塑料容器盛裝的散裝豆油和固體起酥油中，幾乎不含增塑劑。由此推斷，食用油中檢出的增塑劑，主要來源于其塑料容器。目前，我國千千萬萬家庭一日三餐吃的油，大部分是從市場上購買的塑料桶裝食用油。然而目前國家標準中并沒有將增塑劑列入食用油檢驗的理化指標中，而且也沒有對增塑劑的含量作出規(guī)定和要求。由于我國相關(guān)標準滯后，這其實只是增塑劑污染的“冰山一角”。增塑劑使用范圍之廣，污染面積之大，影響人數(shù)之多，比農(nóng)藥、DDT等有過之而無不及。

  環(huán)保增塑劑的類型與應(yīng)用

  檸檬酸酯類

  檸檬酸酯類產(chǎn)品作為一種新型綠色環(huán)保塑料增塑劑，無毒無味，可替代鄰苯二甲酸酯類傳統(tǒng)增塑劑，用于食品及醫(yī)藥儀器包裝、化妝品、日用品、玩具、品等領(lǐng)域，同時也是重要的化工中間體。其中乙酰檸檬酸酯性能更為優(yōu)越，用途更廣，不是無毒無味的綠色塑料增塑劑，還可作為聚偏氯乙烯穩(wěn)定劑、薄膜與金屬粘合的改良劑，其粘合物長時間浸泡于水中仍具有很強的粘合力。

  美國、歐盟等發(fā)達國家已先后出臺規(guī)定，允許檸檬酸酯類產(chǎn)品作為兒童玩具、衛(wèi)生用品、醫(yī)療器械、人造革等與人體密切相關(guān)產(chǎn)品且衛(wèi)生要求較高的塑料助劑之一。我國在上世紀90年代中期開始研究開發(fā)檸檬酸酯。

  生物降解塑料用增塑劑

  英國部分資助的一個項目成功開發(fā)出一種生物降解塑料用增塑劑，用于薄膜和其他軟包裝用聚乳酸(PLA)中，可大幅改善PLA的力學性能。該項目得到英國可持續(xù)發(fā)展技術(shù)啟動計劃的支持，它使常規(guī)硬PLA的柔性得以改進，其延伸度可從原來的5%提高到320%。這類增塑劑可被生物降解，它們在產(chǎn)品中的用量為助劑的10%～20%。這種改性劑基于PLA與聚乙烯乙二醇之間生成的嵌段共聚物。經(jīng)過改性的PLA可在混合料中在20天～25天消失。目前，該類助劑已實現(xiàn)工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)。促進我國增塑劑健康發(fā)展。

  歐美日韓等地推崇環(huán)保增塑劑

  當前中國外貿(mào)出口面臨更加嚴峻的外部環(huán)境。特別需要引起重視的是，進口國以提高檢疫標準、增加檢測項目為手段，用技術(shù)貿(mào)易壁壘限制中國產(chǎn)品出口、保護本國產(chǎn)業(yè)的趨勢越來越明顯。目前，歐美日韓等國已經(jīng)用檸檬酸酯類、環(huán)氧酸酯類等安全環(huán)保增塑劑作更新替代產(chǎn)品，紛紛出臺在食品包裝、醫(yī)療用品、兒童玩具等與人體接觸的制品中禁用DOA、DOP的標準、法規(guī)，而在我國國家標準中，還明文規(guī)定允許使用DOA、DOP。雖然這些增塑劑品種是否致尚無定論，但由于我國的相關(guān)標準滯后，由此引起了國內(nèi)許多塑料制品出口受阻、而含過時增塑劑的產(chǎn)品大舉入境等一系列問題，解決我國增塑劑標準滯后問題迫在眉睫。